前文我们介绍了常用的环境空气臭氧浓度的检测方法,主要有紫外光度法、靛蓝二磺酸分光光度法、化学发光法、差分吸收光谱等。本文详细地介绍一下臭氧浓度检测原理-紫外吸收法的相关内容。
利用臭氧对253.7 m波长的紫外线特征吸收的特性,依据比尔—郎伯(Beer-Lambert)定律,只要选择合适长度的吸收池,就可以检测0.002mg/m3~5%(vol)浓度的臭氧。其线形在4~5个数量级内都很好。
该法已被我国作为环境空气中测定臭氧的标准方法(HJ 590-2010)。
辐射被某种气体或液体吸收是受朗伯-比尔(LambertBeer)定律控制的:
I=Io–klc
式中Io——入射光束的强度;
I——光束穿透样品(气体或液体)后的强度;
l——通过样品光程的长度;
c——样品内吸收物质的浓度;
k——吸收物质对该光线波长的比吸收系数。
此种检测需要对物质在已知波长下k值的精确了解。
臭氧吸收短波紫外区(200~300nm)哈特雷波段紫外光,在253.7nm处具有最大吸收。在此波长,吸收系数值的范围从303.9到313.2cm-1·mol-1·L(273K和760mmHg),研究者证实了该值为302.4cm-1·mol-1.L。
该方法作为一种非破坏性的物理监测方法,适用于连续实时监测,方便简单,灵敏度高。由于紫外光度法监测结果的准确性和对臭氧的特异性,是目前城市空气质量自动监测站最常用的方法。
【典型的紫外光度法臭氧测量系统示意图】
当样品空气以恒定的流速通过除湿器和颗粒物过滤器进入仪器的气路系统时分成两路,一路为样品空气,一路通过选择性臭氧洗涤器成为零空气,样品空气和零空气在电磁阀的控制下交替进入样品吸收池(或分别进入样品吸收池和参比池),臭氧对253.7 mm波长的紫外光有特征吸收。设零空气通过吸收池时检测的光强度为ln,样品空气通过吸收池时检测的光强度为,则I为透光率。仪器的微处理系统根据朗伯-比尔定律公式,由透光率计算臭氧浓度。
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